Государственное
санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.
ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Хроматографическое
измерение концентраций этилового эфира перметриновой кислоты в воздухе рабочей
зоны
МУК 4.1.271-96
Минздрав
России
Москва
2000
1. Методические указания по
измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30)
разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций
вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно
безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по
измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о.
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный
выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны
и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам
измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р
1.5-92 п. 7.3.
Методические указания
одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии
по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное
дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C.
И. Муравьева
Исполнители: Г. А. Дьякова,
Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина,
Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем
Главного
государственного санитарного
врача
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.271-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ
ФАКТОРЫ
Хроматографическое измерение концентраций
этилового эфира перметриновой кислоты в воздухе рабочей зоны
М. м. 237,136
Этиловый эфир перметриновой
кислоты (ЭЭПК) - прозрачная, маслянистая жидкость, слегка желтоватого цвета.
Плотность - 1,17 г/см3 при 20 °С, вязкость - 8,3189×10-3 па с. Ткип.
- 220 °С. Упругость пара при 25 °С составляет 8×10-3 мм рт. ст. Легко растворяется в органических
растворителях. В воде не растворим. В присутствии влаги не гидролизуется.
В воздухе находится в виде паров.
Обладает общетоксическим
действием.
ПДК в воздухе - 2 мг/м3.
Характеристика
метода
Определение основано на
использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным
детектором.
Отбор проб проводится с
концентрированием в четыреххлористый углерод.
Нижний предел измерения в
хроматографируемом объеме - 2,5×10-3 мкг.
Нижний предел измерения в
воздухе - 1 мг/м3 (при отборе 5 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 1 до 40 мг/м3.
Измерению не мешают этанол,
толуол, этиловый эфир диметилтрихлоргексеновой кислоты.
Суммарная погрешность
измерения не превышает ± 14 %.
Время выполнения анализа,
включая отбор проб, - 25 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором
Колонка из нержавеющей стали, длиной 1 м и
диаметром 3 мм
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы Зайцева или Рихтера (малая
модель)
Колбы мерные, вместимостью 50 и 25 мл
ГОСТ
20292-74
Пробирки градуированные с пришлифованными пробками
ГОСТ 10515-75
Пипетки, вместимостью 10 и 1 мл
ГОСТ
20292-74
Секундомер
ГОСТ 5072-79
Микрошприц МШ-1
Лупа измерительная
Линейка
Реактивы,
растворы, материалы
Этиловый эфир перметриновой кислоты
Углерод четыреххлористый , х. ч.
ГОСТ 20288-74
Стандартный раствор ЭЭПК № 1
с концентрацией 1-2 мг/мл готовят путем взятия точной навески эфира и растворением ее в
четыреххлористом углероде в мерной колбе, вместимостью 25 мл. Раствор устойчив
в течение 6 суток при температуре 4 °С (в холодильнике).
Воздух с объемным расходом
0,2 л/мин аспирируют через поглотительный прибор Рихтера или Зайцева (малая
модель), заполненный 2 мл четыреххлористого углерода. Для измерения 1/2 ПДК
достаточно отобрать 5 л воздуха. Отбор проб производится при охлаждении
поглотительного раствора до - 20 °С смесью хлористого натрия и льда (в
соотношении 1:3). Срок хранения отобранных проб - 24 ч при температуре 4 °С (в холодильнике).
Подготовка к
измерению
Хроматографическую колонку
заполняют готовой насадкой 5 % ХЕ-60 на хроматоне N-AW (фр. 0,25-0,315 мм).
Заполнение осуществляют вакуумным способом. Колонку кондиционируют в термостате
хроматографа в течение 20 ч при скорости газа-носителя (азота) 30 мл/мин при
температуре 220 °С.
Градуированные растворы с содержанием ЭЭПК от 2,5 мкг/мл до 100 мкг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора № 2 четыреххлористым углеродом согласно
таблице.
Таблица
Шкала градуировочных
растворов
№ стандарта
Стандартный р-р № 2, мл
Растворитель (CCl4), мл
Концентрация ЭЭПК, мкг/мл
1
0
10,0
0
2
0,25
9,75
2,5
3
0,5
9,50
5,0
4
1,0
9,00
10,0
5
2,5
7,50
25,0
6
5,0
5,00
50,0
7
10,0
0
100,0
Количественный анализ
проводят методом абсолютной калибровки.Из
каждого градуировочного раствора отбирают 1 мкл и вводят в испаритель
хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочный график зависимости
площади пика (мм2) от содержания ЭЭПК в пробе (мкг) из 5
параллельных проб для каждого градуировочного раствора.
ЭЭПК представляет собой
смесь двух изомеров (цис- и транс-), поэтому при построении градуировочного
графика используется зависимость суммы площадей пиков двух изомеров от
содержания ЭЭПК (ошибка не превышает 14 %). Такое упрощение вполне допустимо,
т. к. соотношение содержания изомеров постоянно в газовой и жидкой фазе и не
зависит от условия отбора проб.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
температура термостата
колонки
115 °С;
температура испарителя
250 °С;
температура термостата
детектора
250 °С;
скорость потока
газа-носителя (азот)
30 мл/мин;
скорость потока водорода
30 мл/мин;
скорость потока воздуха
300 мл/мин;
скорость движения
диаграммной ленты
240 мм/ч;
объем вводимой пробы
1 мкл;
время удерживания
четыреххлористого углерода
58 с;
время удерживания изомеров
ЭЭПК
2 мин 56 с.
Проведение
измерения
Отобранную пробу в
количестве 1 мкл с помощью микрошприца МШ-1 вводят в испаритель хроматографа
через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, вычисляют площадь
пика и по предварительно построенному градуировочному графику находят
содержание ЭЭПК в пробе.
Расчет
концентрации
Концентрацию ЭГК (С) в воздухе (мг/м3)
вычисляют по формуле:
, где
а -
содержание ЭЭПК, найденное по градуировочному графику, мкг;
в -
общий объем пробы, мл;
б -
объем пробы, взятой для анализа, мл;
V -
объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л
(см. приложение 1).
Методические указании разработаны Куйбышевским филиалом НПО "Гигиена и профпатология".
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха, отобранного
для анализа, л;
Р -
барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);
t°- температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета Vст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить Vtна
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным
условиям